Так в базе же st_time - начало, end_time - конец.

_____________
Безвозмездно помогаю только тем, кто сам пытается что-то сделать.

Остальным за WMR
Даже если там 10 строк кода!
Даже если мне это ничего не стоит!
Даже если вы нуб!

можете вариант кода привести с учетом что времени st_time и end_time несколько в сутки?

Допустим в базе у Васи
st_time | end_time
2013-07-24 18:00:00 | 2013-07-24 18:30:00
2013-07-24 19:00:00 | 2013-07-24 19:30:00

$day_start = mktime(0, 0, 0, date("d"), date("m"), date("Y")); //Метка времени начала текущих суток
$day_end  = mktime(59, 59, 23, date("d"), date("m"), date("Y")); //Метка времени окончания текущих суток
$query = "SELECT unix_timestamp(st_time), unix_timestamp(end_time) 
                FROM table 
                WHERE name='Vasya' 
                AND st_time >= '" . date('Y-m-d H:i:s', $day_start) . "'::TIMESTAMP
                AND end_time <= '" . date('Y-m-d H:i:s', $day_end) . "'::TIMESTAMP
                ORDER BY st_time";
$result = mysql_query($query);
while($row = mysql_fetch_assoc($result)){
    if ($day_start < $row['st_time']){
        if (!isset($free)){
            $free[] = date('Y-m-d H:i:s', $day_start) . " - " . date('Y-m-d H:i:s', ($row['st_time'] - 1));
        } else {
            $free[] = date('Y-m-d H:i:s', $end) . " - " . date('Y-m-d H:i:s', ($row['st_time'] - 1));
        }
    }
    $end = $row['end_time'];
}

Примерно так. Логику надо еще додумать, но начало положено.

_____________
Безвозмездно помогаю только тем, кто сам пытается что-то сделать.

Остальным за WMR
Даже если там 10 строк кода!
Даже если мне это ничего не стоит!
Даже если вы нуб!