<form method="post" action="http://site.ru">

curl_setopt($ch, CURLOPT_FOLLOWLOCATION, TRUE);

	$url = "https://merchant.webmoney.ru/lmi/payment.asp"; // URL на которы посылаем запрос
	
	$ch = curl_init();  
	curl_setopt($ch, CURLOPT_URL, $url); // Устанавливаем URL на который посылать запрос  
	curl_setopt($ch, CURLOPT_HEADER, 1); //  Результат будет содержать заголовки
	curl_setopt($ch, CURLOPT_USERAGENT, $_SERVER['HTTP_USER_AGENT']);
	curl_setopt($ch, CURLOPT_FOLLOWLOCATION, TRUE);
	curl_setopt($ch, CURLOPT_POST, 1); // Устанавливаем метод POST
	curl_setopt($ch, CURLOPT_POSTFIELDS, $postArray ); // посылаемые значения
	$result = curl_exec($ch);  
	curl_close($ch);

<form method="POST" action="https://merchant.webmoney.ru/lmi/payment.asp">
  <input type="hidden" name="LMI_PAYMENT_AMOUNT" value="12.08">
  <input type="hidden" name="LMI_PAYMENT_DESC" value="платеж по счету">
  <input type="hidden" name="LMI_PAYMENT_NO" value="1234">
  <input type="hidden" name="LMI_PAYEE_PURSE" value="Z145179295679">
  <input type="hidden" name="LMI_SIM_MODE" value="0">
  ...
  <input type="submit" value="ОПЛАТИТЬ">
</form>